摘要 液氯泄漏是常见的化学事故之一。通过对氯气的理化性质、危险特性和泄漏简化模型分析,估算氯气泄漏的扩散半径。同时以扩散半径作参考,为氯气泄漏事故应急处理提供技术支持。
关键词 液氯 泄漏 扩散
0 引言
氯气是我国化学事故发生率较高的危险化学品之一,氯气泄漏事故往往会导致众多人员中毒或死亡,不仅给公众的生命健康和环境造成非常严重的影响,给人民的生命财产造成了损失,而且也给抢险救援工作带来极大的困难。其重要原因之一就是人们对氯气泄漏扩散规律不甚了解,尤其是氯气泄漏扩散后中毒伤害范围的变化、安全警戒疏散距离的确定等信息不能及时获得,从而延误了中毒区域内人员的最佳救援时机。本文对液氯泄漏扩散规律进行风险分析。采用简化模型对液氯泄漏扩散进行定量分析,估算出泄漏气体扩散的伤亡半径,从而为现场警戒、人员紧急疏散,以及采取必要的补救措施提供科学的依据,有助于指导企业在发生液氯泄漏事故后,及时了解氯气的扩散范围,指导遇险人员正确逃生,避免因吸入氯气而中毒或窒息,减少伤亡事故的发生。
1 氯气的理化性质
氯气属于《危险化学品名录(2002年版)》中的2.3类有毒气体、《危险货物品名表》(GB12268-2005)中的危险物质、《剧毒化学品目录(2002年版)》中的剧毒品、《高毒物品目录(2003年版)》的高毒品及首批重点监管的危险化学品。氯气在室温下为黄绿色气体,危害主要表现为毒性危害、腐蚀性危害、燃爆性危害和环境危害,其中毒性危害是氯气的首要危害。其部分理化性质及毒性指标见表1。
2 泄漏模型的简化与建立
氯气泄漏的形式主要有三类:压力钢瓶或储罐的液氯泄漏、压力钢瓶的气氯泄漏和氯气管道泄漏。其中以压力钢瓶或储罐液氯泄漏的后果最为严重,危害最大。
液氯泄漏时,部分液氯立即闪蒸为气体扩散,一些未立即闪蒸的液氯液滴也被带走,未被带走的部分液滴形成液池,等吸收外界的热量后蒸发为氯气扩散。由于氯气的密度比空气重,相对密度为2.48,在泄漏时间少于30分钟的情况下,其系统可近似认为稳定泄漏源。以喷射状泄漏出来的氯气,无论是气态或液态,会很快在地面成为黄绿色烟雾。这些烟雾在空气中属于重气扩散,其扩散程度会受到大气风力、风速、云量、云状和日照等天气状况的影响。国内外学者建立了多种模型,最著名的有Pasqyull-Gifford模型和Britter&McQ-cauid模型,假设的条件很多,计算的方式也很复杂。但无论采用哪一种模型均有很大的时效性。如氯气泄漏,开始适用Britter&McQcauid模型,然后经空气充分稀释以后,通常的大气湍流超过了重力的影响,典型的高斯扩散特征便显示出来,此时则更符合高斯扩散模型。
太复杂的模型在实际处理事故中并不实用。实际工作中,一旦遇到氯气泄漏,比较有用的数据是确定隔离半径和疏散范围。因此,我们可以对氯气泄漏模型进行简化,以满足安全生产及安全评价工作的需要。本文采用“球缺型扩散模型”,即考虑了重气重力的影响,而暂时忽略了天气的影响。
当氯气发生泄漏后,假设地面无风,不考虑天气因素,氯气在地面上向四周扩散。重气受重力影响,向地面扩散的速度将大于向上扩散的速度,如图1所示。
设定R=2R′,V为含氯气的有毒空气体积,则扩散形成半径R的计算公式为:
R=(48V/13π)1/3………………①
式①是根据球缺体积公式V=πh2(r-h/3)推导出,过程略去。
3 扩散事故模拟计算
假设有一个液氯钢瓶发生泄漏。氯的质量为W(kg)。这时瓶内压力降至大气压,处于过热状态的液氯温度迅速降至标准状态下的沸点t0=-34.5℃。取钢瓶破裂前容器内介质的温度t=20℃,液氯平均比热Cp=0.96kJ/(kg·℃),平均汽化热q=289kJ/kg。则其蒸发量W′为:
W′=WCp(t-t0)/q…………②
氯的分子量M=71,则蒸发后产生的蒸气体积Vg(m3)为:
Vg=(22.4W′/M)[(273+t0)/273]………………………③
氯在空气中的浓度C′=0.09%时,人吸入5~10min即致死,则Vg(m3)的氯气可以产生的令人致死的有毒空气体积V(m3)为:
V=Vg/C′……………………④
根据公式①②③④,得到计算过程如下:
一个含1t液氯的钢瓶破裂时,液氯的蒸发量:
W′=WCp(t-o)/q=1000×0.96×[20-(-34.5)]÷289=181.038kg
蒸发后产生的蒸气体积Vg为:
Vg=(22.4W′/M)[(273+t0)/273]=(22.4×181.038÷71)[273+(-34.5)]÷273=49.898m3
则Vg(m3)的氯气可以产生的令人在5~10min内致死的有毒空气体积V1为:
V1=Vg/C1′=49.898/0.09%=55442.479m3
吸入5~10min的致死扩散半径为:
R1=(48V1/13π)1/3=(48×55442.479÷3.1416÷13)1/3=40.24≈40m
即1t液氯钢瓶破裂时以钢瓶所在位置为源点,半径约40m的半球形区域内的人员如果没有及时疏散或采取防护措施,将在5~10min内死亡。
同理可以计算出,吸入0.5~1h致死的扩散半径和吸入0.5~1h致重病的扩散半径:
V2=Vg/C2′=49.898/0.0035%=1425657.143m3
R2=(48V2/13π)1/3=(48×1425657.143÷3.1416÷13)1/3=118.77≈119m
V3=Vg/C3′=49.898/0.0014%=3564142.857m3
R3=(48V3/13π)1/3=(48×3564142.857÷3.1416÷13)1/3=161.20≈161m
于是可以整理出1吨液氯钢瓶泄漏扩散的影响半径,如表2所示。
4 讨论
(1)以上扩散分析是在静风状态下得出的大致数据。而在实际上,风速一般是存在的,风速的存在将对处于下风侧的员工或居民造成更广的影响。
(2)如果考虑被闪蒸氯气一起带走的液氯液滴,液氯液滴会在扩散中不断的气化。情况将更严重。
(3)随着时间的进展,如果形成的液氯液池未得到及时处理,将继续吸收周围的热量后形成氯气扩散到空气中,危害情况将持续。
(4)如果发生1t液氯钢瓶泄漏,隔离距离至少要160m。夜间或处于下风侧的位置要隔离得更远点。
5 结束语
通过以上的模拟分析,我们可以看出:1t液氯泄漏造成的伤亡范围比较大。企业应做好预防工作,如设置氯气泄漏报警仪、配备漏氯自动吸收装置等,尽量达到本质安全的效果。同时也要严格按照《生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则》(AQ/T9002-2006)的要求,制定操作性强的应急救援预案,并适时进行预案的演练。在生产实践中,一旦发生氯气泄漏,要有统一的指挥领导,制定紧急隔离距离,封锁现场,处理事故源,及时做好周围人员及居民的紧急疏散工作。
(编辑/黄征)