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摘要：为摸清市售蔬菜产品中农药残留总体污染状况，本试验于 2018年在农贸市场、超市、生产基地采集1 720份蔬菜样本，对其中常见21种农药的残留现状进行分析。结果表明，1 720份蔬菜样本中共999批次样本存在微量农药残留，占总样本量的58.1%;其中含有一种微量农药残留的有412批次，占总样本量的24.0%;含两种微量农药残留的有322批次，占总样本量的18.7%;存在三种及以上微量农药残留的有265批次，占总样本量的15.4%。综上，市售蔬菜产品中同时含有两种及两种以上微量农药残留的占比较大，建议相关部门进一步针对蔬菜产品市场对多种农药残留采取监管及风险监测工作。
關键词：蔬菜产品;农药残留;污染状况
中图分类号：S481+.8 文献标识号：A 文章编号：1001-4942（2019）11-0132-04
Contamination Situation of Pesticide
Residues in Vegetables in the Markets
Yue Hui1，2， Wu Yuanjuan1，2， Wang Wenbo1，2， Li Yuanyang2， Fan Wenjing2
（1.Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology， Shandong Academy of Agricultural Sciences/
Shandong Provincial Key Laboratory of Test Technology on Food Quality and Safety， Jinan 250100， China;
2. NCSU - SAAS Joint Laboratory for Testing Technology & Risk Assessment for Agro-Products， Jinan 250100， China）
Abstract In order to investigate the contamination situation of pesticide residues in vegetables in the markets， 21 common types of pesticides were analyzed in 1 720 samples， which were obtained from farmers’ markets， supermarkets and production bases in 2018. The results showed that 999 samples were slightly contaminated by pesticides， accounting for 58.1% of the total samples. Among the contaminated samples， 412 samples were contaminated by one type of pesticide （24.0%）， 322 samples were contaminated by two types of pesticides （18.7%）， and 265 samples were contaminated by three or more types of pesticide （15.4%）. It could be concluded that most vegetables sold in the markets were contaminated by two or more types of pesticide. It was suggested that the relevant government departments should carry out more regulating and monitoring activities for more kinds of pesticide trace residues.
Keywords Vegetable produce; Pesticide residue; Contamination situation
近年来，食品安全事件接连发生，食品安全问题已成为世界性问题[1]。随着复合农药的大量使用和轮换用药日渐普及，单个农产品含有多种农药残留的现象比较突出，因此，单个农产品中含有多种低含量农药残留成为目前困扰我国农产品质量安全的主要问题。我国在制定农产品农药残留限量标准时，一般仅考虑单一农药的风险，在各类监测项目中对不合格产品的判定也是以某一种农药是否超标作为标准，尚未考虑多种农药同时残留的情况。由于农产品中单一农药的残留水平较低，其能够引起的毒性效应也较低，但是在实际的联合暴露情形下则可能引起较为明显的联合毒性效应。农产品中农药混合残留的潜在联合毒性已引起国内外研究者的关注，农药混合残留联合暴露风险评估技术已成为农产品质量安全领域的研究热点。本试验于2018 年对市售的蔬菜产品（白菜、菠菜、甘蓝等13种）进行采样，选择蔬菜产品中常见甲拌磷、腐霉利、嘧霉胺、多菌灵、苯醚甲环唑、吡虫啉、噻虫嗪等21种农药作为检测指标，开展风险监测，以期为市售蔬菜产品中多种农药残留的监管提供参考。
1 材料与方法
1.1 样品采集
在流通环节的超市、农贸市场和生产基地，采用随机抽样方式，每个地市采集100份左右蔬菜产品，共计1 720份。其中，黄瓜117份、白菜263份、芹菜172份、番茄257份、莴苣102份、西葫芦88份、菠菜198份、甘蓝72份、茼蒿64份、辣椒111份、茄子92份、韭菜104份、薹菜80份。每份蔬菜样品采集量为1 000 g，无菌袋封装后冷藏，4 h 内送达实验室进行检验。
1.2 仪器与设备
气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源（EI）;天平：感量分别为0.01 g和0.0001 g;食品加工器; 均质机：转速不低于20 000 r/min;旋转蒸发仪;鸡心瓶：200 mL容量。
1.3 检测方法
参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》 （NY/T 761—2008）[2]。
2 结果与分析
2.1 蔬菜产品中农药残留检出总体情况
1 720份蔬菜样本中共999批次样本存在微量农药残留，占总样本量的58.1%;其中存在一种微量农药残留的有412批次，占总样本量的24.0%;存在两种微量农药残留的有322批次，占总样本量的18.7%;存在三种及以上微量农药残留的有265批次，占总样本量的15.4%。
2.2 蔬菜产品中微量农药残留检出组合情况
2.2.1 蔬菜产品检出一种微量农药残留的批次数
存在一种农药残留的有412批次，占总样本量的24.0%;21种农药均有检出。其中腐霉利，检出98批次，占总污染样本量的9.8%;多菌灵，检出63批次，占总污染样本量的6.3%;吡虫啉，检出31批次，占总污染样本量的3.1%;噻虫嗪，检出46批次，占总污染样本量的4.6%;烯酰吗啉，检出54批次，占总污染样本量的5.4%;毒死蜱，检出23批次，占总污染样本量的2.3%。详见表1。
2.2.2 蔬菜产品检出两种微量农药残留的批次数
存在兩种农药残留的有322批次，占总样本量的18.7%。两种农药残留共有70种组合，其中检出超过10批次以上的有：百菌清+腐霉利，检出18批次，占总污染样本量的1.8%;烯酰吗啉+腐霉利，检出47批次，占总污染样本量的4.7%;嘧霉胺+腐霉利，检出36批次，占总污染样本量的3.6%;嘧霉胺+噻虫嗪，检出22批次，占总污染样本量的2.2%;多菌灵+吡虫啉，检出15批次，占总污染样本量的1.5%;虫螨腈+腐霉利，检出14批次，占总污染样本量的1.4%;多菌灵+腐霉利，检出16批次，占总污染样本量的1.6%;联苯菊酯+腐霉利，检出11批次，占总污染样本量的1.1%（表2）。
2.2.3 蔬菜产品检出三种微量农药残留的批次数
存在三种农药残留的有151批次，占总样本量的8.8%。三种农药残留的组合共有75种，其中检出5批次及以上的有：腐霉利+吡虫啉+啶虫脒，检出5批次，占总污染样本量的0.5%;多菌灵+腐霉利+烯酰吗啉，检出6批次，占总污染样本量的0.6%;联苯菊酯+腐霉利+烯酰吗啉，检出5批次，占总污染样本量的0.5%;百菌清+多菌灵+腐霉利，检出8批次，占总污染样本量的0.8%;吡虫啉+腐霉利+烯酰吗啉，检出6批次，占总污染样本量的0.6%;多菌灵+吡虫啉+腐霉利，检出9批次，占总污染样本量的0.9%;噻虫嗪+腐霉利+烯酰吗啉，检出5批次，占总污染样本量的0.5%（表3）。
2.2.4 蔬菜产品检出四种微量农药残留的批次数
存在四种农药残留的有72批次，占总样本量的4.2%。四种农药残留的组合共有50种，其中检出3批次及以上的有：多菌灵+腐霉利+烯酰吗啉+噻虫嗪，检出3批次，占总污染样本量的0.3%;多菌灵+吡虫啉+烯酰吗啉+啶虫脒，检出5批次，占总污染样本量的0.5%;嘧霉胺+多菌灵+腐霉利+烯酰吗啉，检出3批次，占总污染样本量的0.3%;百菌清+多菌灵+腐霉利+嘧霉胺，检出3批次，占总污染样本量的0.3%;氯氟氰菊酯+腐霉利+吡虫啉+哒螨灵，检出3批次，占总污染样本量的0.3%。
2.2.5 蔬菜产品检出五种微量农药残留的批次数
存在五种农药残留的有20批次，占总样本量的1.2%。五种农药残留的组合共有17种，其中检出2批次的有：多菌灵+百菌清+啶虫脒+烯酰吗啉+苯醚甲环唑，多菌灵+百菌清+腐霉利+烯酰吗啉+嘧霉胺，多菌灵+联苯菊酯+腐霉利+烯酰吗啉+噻虫嗪，均占总污染样本量的0.2%。
2.2.6 蔬菜产品检出六种微量农药残留的批次数
存在六种农药残留的有9批次，占总样本量的0.52%。六种农药残留的组合共有8种，其中检出2批次的为多菌灵+阿维菌素+腐霉利+烯酰吗啉+苯醚甲环唑+啶虫脒，占总污染样本量的0.2%;其他均为一个批次。
2.2.7 蔬菜产品检出七种微量农药残留的批次数
存在七种农药残留的有8批次，占总样本量的0.47%。七种农药残留的组合共有7种，其中检出2批次的为多菌灵+阿维菌素+腐霉利+烯酰吗啉+苯醚甲环唑+啶虫脒+百菌清，占总污染样本量的0.2%;其他均为一个批次。
2.2.8 蔬菜产品检出八种微量农药残留的批次数
存在八种农药残留的有4批次，占总样本量的0.23%。八种农药残留的组合共有4种，均为1个批次。
2.2.9 蔬菜产品检出九种微量农药残留的批次数
存在九种农药残留的有1批次，占总样本量的0.06%。九种农药残留的组合为甲拌磷+毒死蜱+联苯菊酯+多菌灵+腐霉利+啶虫脒+烯酰吗啉+噻虫嗪+虫螨腈。
2.3 13种蔬菜微量农药残留检出情况
1 720份蔬菜样本中， 黄瓜117份检出82份存在农药残留、白菜263份检出101份、芹菜172份检出130份、番茄257份检出209份、莴苣102份检出60份、西葫芦88份检出34份、菠菜198份检出82份、甘蓝72份检出28份、茼蒿64份检出26份、辣椒111份检出89份、茄子92份检出69份、韭菜104份检出77份、薹菜80份检出12份（表4）。
3 讨论与结论
蔬菜是我国居民生活中的主要食品，其是否受到农药的污染直接影响消费者的健康。本试验于2018年对市售蔬菜产品（白菜、菠菜、甘蓝等13种）中的21种农药开展风险监测。1 720份蔬菜样本中共999批次样本存在微量农药残留，占总样本量的58.1%;其中污染一种农药的有412批次，占总样本量的24.0%;污染两种农药的有322批次，占总样本量的18.7%;污染三种及以上农药的有265批次，占总样本量的15.4%。蔬菜中一种农药检出率最高的是腐霉利，多种农药组合中烯酰吗啉+腐霉利、嘧霉胺+腐霉利、多菌灵+吡虫啉+腐霉利、多菌灵+吡虫啉+烯酰吗啉+啶虫脒为主要检出组合。多菌灵、烯酰吗啉、嘧霉胺、腐霉利均为高效低毒杀菌剂，在我国的使用范围广泛[3， 4]，吡虫啉、啶虫脒属新型低毒杀虫剂[5-7]。蔬菜易生虫，其可食部分又多位于地面上，容易被害虫侵害，因而农药喷洒的频率和剂量都会较高，且表面坑洼不平也会易于残留大量农药[8]。新型农药毒性较小，限量标准较高，合理使用时不会引起超标，但由于农药低毒的特性容易对菜农产生误导而随意滥用，从而增加农药残留超标的风險[9]。多菌灵、烯酰吗啉、嘧霉胺、腐霉利、吡虫啉、啶虫脒使用较为严重，以后应作为重点监测的农药种类。
从蔬菜检出的常见微量农药组合来看，多为杀菌剂和杀虫剂组合，从检出的含量来看，检出量均为微量，但存在多种农药残留混合污染的情况，作用机理复杂，是否有明显的联合毒性效应，需进一步研究多种微量农药残留的联合毒性效应。
参 考 文 献：
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[9]王艳莉， 谢国祥， 郭宝福， 等. 2011 — 2015 年南京市售蔬菜中农药残留污染状况和膳食暴露分析[J].现代预防医学， 2017， 44（9）： 1583-1588.
收稿日期：2019-06-12
基金项目：山东省重点研发计划（公益类）科技攻关项目（2018GSF120022）;山东省自然科学基金项目（ZR2016YL027）
作者简介：岳晖（1966—），女，研究员，主要从事农产品质量安全与检测技术研究。E-mail： 1528887278@163.com
通讯作者：邬元娟 （1974—），女，研究员，主要从事农产品质量安全与检测技术研究。
E-mail：wu_yuanjuan@163.com