同学们在学习的过程中，难免会做错一些题目。那么，产生错误的原因是什么呢？如何防止出现这些错误呢？本文结合电解相关的典型易错题，分析错解的原因，直到解题思路，阐述正确的解题思想方法。希望同学们阅读此文后，能举一反三，触类旁通，在今后的解题中避免出相类似的失误。
【例1】下列有关电解硝酸钾溶液的叙述正确的是（ ）
A. NO3-向阳极移动，K+向阴极移动，分别在两极放电
B. OH-向阳极移动，阳极附近的溶液呈碱性
C. 阴极上H+放电，阴极附近的溶液呈碱性
D. 随着电解的进行，溶液的pH减小
误解：选C，认为OH-向阳极移动，阳极附近的溶液呈碱性。
正解： NO3-、OH-向阳极移动，由于放电能力OH->NO3-，阳极反应为4OH--4e-=2H2O+O2↑，促使阳极附近水的电离平衡向正反应方向移动，富集下来的H+使得阳极附近的溶液呈酸性；K+、H+向阴极移动，由于放电能力H+ >K+，阴极反应为2H++2e-=H2↑，促使阴极附近水的电离平衡向正反应方向移动，富集下来的OH-使得阴极附近的溶液呈碱性。电解硝酸钾溶液实为电解水，由于KNO3溶液呈中性，因此溶液的pH不变。因此只有C选项正确。
【例2】如图1所示，X、Y分别为直流电源的两极，通电后发现a极质量增加，b极板处有无色无臭气体放出，符合这一条件的是（ ）
误解：选C或多选D。
误解原因：选C是未能依据实验现象判断电机的类型；多选D的原因有两种，一是未注意题中要求b极板处放出的是无色无臭气体，二是对OH-、Cl-放电顺序掌握的不准确，误认为OH-先放电，在b极板处放出O2。
正解：a极质量增加，说明溶液中金属阳离子发生还原反应，产生单质在a极板析出，此极为阴极，可推出X应为电源负极，C项错误；由于放电能力H+ >Na+，2H++2e-=H2↑，B项错误；由于放电能力Cl-> OH-，2Cl--2e-=Cl2↑，Cl2为黄绿色有刺激性气味气体，D项错误。答案为A。
点评：电解时，若电极质量增加，该电极一定是阴极，因为一定是金属阳离子在该电极上的电子被还原；若电极质量减小，该电极一定为阳极，且电极材料一定为金属，因为是金属单质失去电子被氧化。
【例3】在25℃时，将两个铜电极插入硫酸钠的饱和溶液中进行电解，通电一段时间后，阴极上逸出amol气体，同时有wg Na2SO4·10H2O晶体析出，若温度不变，则剩余溶液中溶质的质量分数为（ ）
A. ×100%
B. ×100%
C. ×100%
D. ×100%
误解：认为电解硫酸钠溶液，实为电解水，反应为2H2O2H2↑+ O2↑。当阴极上逸出amol气体（氢气）时，消耗水的物质的量为amol，其质量为18ag。又析出的wg Na2SO4·10H2O晶体中含Na2SO4的质量为=g，相当于把g Na2SO4溶于水得到（w+18a）g饱和硫酸钠溶液，从而误选D。
误解原因：于审题时未注意到电极为“铜”电极，而铜是活性电极，阳极反应为：Cu-2e-=2Cu2+，即该装置电解的实质是电解水。
正解：由于阳极为“铜”电极，两极反应分别为：阳极：Cu-2e-=2Cu2+，阴极：2H++2e-=H2↑，总反应为Cu+2H2OCu（OH）2↓+ H2↑。当阴极上逸出amol气体（氢气）时，消耗水的物质的量为2amol，其质量为36ag。在析出的wg Na2SO4·10H2O晶体中含Na2SO4的质量为=g，相当于把g Na2SO4溶于水得到（w+36a）g饱和硫酸钠溶液。正确答案为C。
【例4】用铂电极电解CuSO4溶液，当Cu2+浓度降低至原来的一半时停止通电，若加入适量的下面物质，能使溶液恢复成原来浓度的是（ ）
A. CuSO4 B. CuO
C. Cu（OH）2 D. CuCO3
误解：选B或少选D。
误解原因：用惰性电极电解CuSO4溶液，阳极：4OH--4e-=2H2O+O2↑，阴极：2Cu2++2e-=Cu，因此要恢复成原来浓度应加入Cu（OH）2。少选D的原因是未认识到向H2SO4溶液中加入适量的CuCO3[可将CuCO3理解为CuO·CO2]的效果与加入适量的CuO相同。
正解：用惰性电极电解CuSO4溶液反应的方程式2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+ O2↑，析出Cu，放出O2，二者的物质的量比为2∶1，脱离溶液的相当于CuO，因此要使溶液恢复成原来浓度应加入CuO；又向H2SO4溶液中加入适量的CuCO3[理解为CuO·CO2]的效果与加入适量的CuO相同。因此答案为BD。
点评：在电解过程中，两极析出某些物质（固体或气体）的量，加入与脱离反应体系物质相当的化合物即可使溶液复原，即（出啥加啥，以化合物形式加入。
【例5】用惰性电极电解一定浓度的CuSO4溶液，通电一段时间后，向所得的溶液中加入0.1molCu（OH）2后恰好恢复到电解前的浓度和pH。则电解过程中共转移的电子的物质的量为（ ）
A. 0.4mol B. 0.5 mol
C. 0.2 mol D. 0.6 mol
误解：电解后加入0.1molCu（OH）2后恰好电解质溶液恢复，由电解反应的方程式2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+ O2↑，认为在阴极只有0.1Cu2+ mol放电，转移了0.2 mol电子，选择C。
误解原因：忽视了加Cu（OH）2与加CuO的区别。
正解：电解CuSO4溶液，如果CuSO4足量，电解一段时间后，使到电解前的浓度和pH溶液恢复到电解前的浓度和pH的方法应该是加入CuO。而本题加入的是0.1mol Cu（OH）2，相当于比加入0.1molCuO多加了0.1molH2O[可将Cu（OH）2理解为CuO·H2O]，说明在阳极放电的是0.1molCu2+和0.1molH+，因此共转移了0.4 mol电子，正确选项为A。 【例6】向水中加入等物质的量的Ag+、Pb2+、Na+、SO42-、NO3-、Cl-。将该溶液用惰性电极电解片刻，则氧化产物与还原产物的质量之比为（ ）
A. 35.5∶108 B. 16∶207
C. 8∶1 D. 108∶35.5
误解：依据放电顺序认为两极反应分别为，阳极：2Cl--2e-=Cl2↑，阴极：Ag++e-=Ag，依据两极通过电子的量相等，有Cl2——2Ag，两级产物质量比为35.5∶108，错选A或D。
误解原因：疏漏了离子之间的反应。
正解：由于离子之间会发生沉淀反应Ag++Cl-=AgCl↓，Pb2++SO42-=PbSO4↓，电解质溶液实际上是硝酸钠溶液，电解时，实质上是电解水。答案为C。
【例7】甲、乙两个电解池均为Pt电极且相互串联，甲池中盛有AgNO3溶液，乙池中盛有 一定量的某盐溶液，通电一段时间后，测得甲池中电极质量增加2.16g，乙池中电极上析出0.24g金属。则乙池中的溶质可能是（ ）
A. CuSO4 B. MgSO4
C. Al（NO3）3 D. Na2SO4
误解：甲池阳极：Ag++e-=Ag，由甲池中电极质量增加2.16g，推知转移了0.02mol电子。设乙池中金属离子化合价为+x，根据电子守恒，乙池中电极上析出的0.24g金属的物质的量为0.02/x，所以该金属的相对原子质量为12x，当x=1时，为答案。x=2时，选B。x=3时，无答案。因此误选B。
误解原因：忽视了离子的放电顺序。
正解：由于电解的是盐溶液，根据放电顺序：Cu2+>H+>Al3+>Mg2+>Na+，可知电解盐溶液时，析出的金属一定不是Na、Mg、Al，因此选A。
例8. CuI是一种不溶于水的白色固体，它可由反应2Cu2++4I-=2CuI↓+I2而得到。现以石墨为阴极，铜为阳极电解KI溶液（加有少量酚酞和淀粉溶液）。电解开始不久，阴极区溶液呈红色，而阳极区溶液呈现蓝色。对这个现象的正确解释是（ ）
①阴极电极反应：2H++2e-=H2↑，使溶液中c（OH-）> c（H+）
②阳极电极反应：Cu-2e-=2Cu2+，Cu2+显蓝色
③阳极电极反应：2Cu-4e-+4I-=2CuI↓+I2，I2遇淀粉变蓝
④阳极电极反应：2I--2e-=I2，I2遇淀粉变蓝
A. ①② B. ①③
C. ①④ D. ②④
误解：选A或C。
误解原因：选A是未充分利用题给信息，没有考虑Cu2+与I-不能共存。选C是未注意阳极为金属电极材料。
正解：阳极电极材料为金属Cu，Cu放电，由题给信息知Cu2+与I-不能共存，故阳极电极反应为2Cu-4e-+4I-=2CuI↓+I2，生成的I2遇淀粉变蓝。阴极为水电离出的H+放电，2H++2e-=H2↑，使阴极附近水的电离平衡正动，溶液中c（OH-）> c（H+），阴极区溶液显碱性，酚酞变红。正确选项为B。
（作者单位：河北省迁安一中）
责任编校 李平安
